It is worthwhile to mention that th

It is worthwhile to mention that the cleavage of the
branched alkyl group was not detected initially by 1H
NMR of the crude product. A subsequent direct GC/MS
analysis of the reaction mixture of 1-n-propylcyclohexanol
showed a very small amount of cyclohexanone (

Результаты (русский) 1:

Стоит упомянуть, что расщеплениеразветвленные алкильную группу не был обнаружен первоначально на 1 ЧЯМР сырой продукт. Последующие прямые ГХ/МСанализ реакции смеси 1-n-propylcyclohexanolпоказал очень небольшое количество циклогексанон (< 5%),в результате расщепления пропил группы. Истокиоткрытия в этой реакции кольца региоселективный остаютсянеясным. Дальнейшее изучение реакции в хлороформепоказали, что большое количество CCl3Br, благодаря Галогенированиеиз CHCl3 растворителя, был создан во времяреакция. Это наблюдение предполагает, что бромаосновном потребляется в радикальной цепной реакции Галогенированиерастворителя. Шрайнера et al.8 недавно сообщилиэффективный и весьма региоселективный йодированию о неактивированнойАлифатические углеводороды, которые был обусловленпрямая реакция свободных радикалов. Радикал, â triiodomethylCI3, считается перевозчик радикальной цепи иПричина высокой селективности в реакции, котораяpolyiodination и другие типичные радикальной сторонареакции. Эти интересные выводы, вероятно, может бытьиспользуется для объяснения высокую избирательность наблюдаемых фрагментациив настоящее время реакции. Однако реакция такжепродолжается, когда CH2Cl2 или CH3CN использовался в качестверастворитель, который кажется, что радикальный процесс не может бытьнеобходимые для реакции. Подробное исследование длямеханизм реакции до сих пор расследуется.Когда admantane производная 3 был отреагировали подже условий реакции, [3,3,1] мост продукта 4был созданный (eq 2). Мягкость условий дляфрагментация и эффективность реакции былипродемонстрированные реакции производных холестерина(экв. 3); вновь было отмечено почти Количественная реакцияв генерации ОК. 1:1 смесь двух изомеров (6a и6b) результатом двух премьер разобщенность C-C (и b).Недостатком реакции это требованиеизбыточное количество брома и базы. В настоящее время мы являемсярасследование механизма, происхождение высокийселективность в углерод углеродные связи расщепления и синтетическиеприменение этой прямой ретро Барбье реакции.

Результаты (русский) 2:

Стоит отметить , что расщепление
разветвленной алкильной группе , не была обнаружена первоначально с помощью 1H -
ЯМР неочищенного продукта. Последующее прямой ГХ / МС -
анализ реакционной смеси 1-н-propylcyclohexanol
показал очень небольшое количество циклогексанона (<5%), в
результате чего при расщеплении пропильной группы. Истоки
этого региоселективном раскрытием кольца в этой реакции остаются
неясными. Дальнейшее изучение реакции в хлороформе
показал , что большое количество CCl3Br, из - за галогенирования
растворителя CHCl3, было создано во время
реакции. Это наблюдение свидетельствует о том , что бром в
значительной степени потребляется в радикальной цепной реакции галогенирования
растворителя. Шрайнер соавт.8 недавно сообщили об
эффективной и высоко региоселективное йодирование неактивированных
алифатических углеводородов , который проходил под влиянием
прямого свободно-радикальной реакции. Triiodomethyl радикал,
CI3, как полагали , был радикалом несущей цепи и
причиной высокой селективности в реакции, которая
помешала polyiodination и другие типичные радикальные побочные
реакции. Эти интересные находки, вероятно , может быть
использована для объяснения высокой селективности наблюдаемой фрагментации
в данной реакции. Тем не менее, реакция также
протекает , когда либо или CH2Cl2 в CH 3 CN, использовали в качестве
растворителя, который , кажется , что радикальный процесс не может быть
необходимым для реакции. Детальное исследование по
механизму реакции все еще ​​расследуется.
Когда admantane производное 3 подвергают взаимодействию при
тех же условиях реакции, а [3,3,1] мостиком продукт 4
был сгенерирован (экв 2). Мягкость условий для
дробления и эффективности реакции были
продемонстрированы с помощью реакции производного холестерина
(Eq 3); снова почти с количественным реакция наблюдалась
при генерации ca. 1: 1 смесь двух изомеров (6а и
6b) , в результате чего из двух простых CC расколов (а и б).
Недостатком реакции является требование о наличии
избыточного количества брома и основания. В настоящее время мы
исследования механизма, происхождение высокой
селективности расщепления связи углерод-углерод, а также синтетические
применения этой прямой реакции ретро-Барбье.

Результаты (русский) 3:

стоит отметить, что раскол вразветвленной алкиловой группы не был обнаружен первоначально гямр из сырой продукт.последующее прямое гх / мсанализ реакции смесь 1-n-propylcyclohexanolпоказали небольшое количество циклогексанон (менее 5%),в результате декольте от пропил группы.происхождениеиз regioselective кольцо открытие в этой реакции остаютсянеясным.дальнейшего изучения реакции в метилхлороформавыяснилось, что большое количество ccl3br, из - за halogenationиз chcl3 растворителя, было подготовлено в ходереакция.этот факт свидетельствует о том, что бром -в основном, потребляемых в радикальной цепи halogenation реакцияиз растворитель.Schreiner et al. 8, недавно сообщилаэффективный и высоко regioselective iodination из unactivatedалифатические углеводороды, который управлялпрямые свободные радикалы, реакция.в triiodomethyl радикальными.ci3, считалось, что радикальные цепи перевозчика ипричина высокой селективности в реакции, котораяне polyiodination и другие типичные радикальному крылуреакции.эти интересные выводы, возможно, может бытьраньше объяснить высокой селективности наблюдаемых фрагментациив настоящее время реакции.однако реакция такжепоступления, когда либо CH2Cl2 или ch3cn была использована в качестверастворитель, который, кажется, что радикальный процесс не может бытьнеобходимые для реакции.подробное исследование дляреакция механизм, все еще находится в стадии расследования.когда admantane производное 3 был отреагировали в соответствиитакая же реакция условиях [3,3,1] ликвидировать продукта 4было подготовлено (эк - 2).эта мягкость, при каких условияхраздробленность и эффективность реакции былисвидетельствует реакция бесхолестериновой производные(эк - 3); снова почти количественных реакция наблюдаласьв создании около 1 смесь двух изомеров (6а и6) в результате двух премьер - к - к расколу (A и B).недостатком реакция является требование относительноизбыточное количество брома и базы.в настоящее время мыследственный механизм происхождения верховногоизбирательность в углерод и синтетические облигации декольте,применение этой прямой ретро барбье реакции.