2-bromodiamantan-1-ol via Retro-Bar

2-bromodiamantan-1-ol via Retro-Barbier reaction. Diamantan-1-ol (7 g, 34.3 mmol) was dissolved in 22 ml of chloroform and then 21.3 g powdered potassium carbonate was added. After cooling on the ice bath to 0°C 4.42 ml of bromine was added to stirred suspension by dropping funnel with pressure-equalizing arm in such speed that temperature stayed lower than 3°C. Brown mixture was actively stirred at 2-4°C for 1.5 hours. After that, it was poured into the beaker containing 200 ml of ice water with sodium sulfite and thoroughly stirred until discoloration of the mixture. Organic layer was separated and water layer was washed 3 times with 20 ml of chloroform. The combined organic extracts were dried over anhydrous sodium sulfate, filtered and concentrated under reduced pressure to yield 8.35 g of diamantanes mixture. Diamantanes were separated by column chromatography on silica gel. Elution with mixture hexane:EtOAc=16:1 and then with hexane:EtOAc=4:1 gave 3.8 g of unreacted diamantan-1-ol, 250 mg of inseparable mixture of products and 4.3 g (44.32%) of 2-bromodiaman-1-ol.
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 2.92 (m, J = 16 Hz, 1H), 2.33 – 2.43 (m, 2H), 2.3 (m, J = 16 Hz, 1H), 2.22 (m, J = 16 Hz, 1H), 2.13 (m, J = 16 Hz, 1H), 2.1 (m, 1H), 2.04 (m, 1H), 1.98 (m, 1H), 1.96 (m, 1H), 1.9 (m, 1H), 1.6 – 1.8 (m, 4H), 1.47 – 1.6 (m, 2H), 1.41 (m, 1H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3¬) δ 29.71, 31.35, 31.48, 34.1, 37.17, 37.95, 41.11, 43.44, 45.19, 46, 48.51, 73, 86.77.

Результаты (украинский) 1:

2-bromodiamantan-1-пр через ретро-Барб'є реакції. Diamantan-1-пр (7 г, 34.3 ммоль) розчиняють в 22 мл хлороформу і потім було додано 21.3 г цукровою карбонат калію. Після охолодження на льоду ванни до 0° C 4.42 мл брому був доданий до перемішують підвіски, скидаючи воронку тиск урівноваження руку в такі швидкості, що температура залишився нижче, ніж 3° c. Коричнева суміш активно перемішують в 2-4° С на 1,5 години. Після цього він був виливають у склянку, що містить 200мл крижану воду з сульфіт натрію і ретельно перемішують до знебарвлення суміші. Органічні шар був відділений і водяною плівкою промивали 3 рази 20 мл хлороформу. Органічні об'єднані екстракти були сушать над і безводного Сульфат натрію, фільтрується і концентрують при зниженому тиску на вихід 8,35 g diamantanes суміші. Diamantanes були розділені стовпець хроматографії на гель кремнієвої кислоти. Elution з гексану суміші: EtOAc = 16:1 а потім з гексану: EtOAc = 4:1 дав 3,8 г непрореагіровавшей diamantan-1-ПР, 250 мг нероздільні суміш продуктів і 4.3 g (44.32%) 2-bromodiaman-1-пр. 1 год ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 2.92 (m, J = 16 Гц, 1 год), 2.33-2,43 (м, 2 год), 2,3 (м, J = 16 Гц, 1 год), 2.22 (м, J = 16 Гц, 1 год), 2.13 (м, J = 16 Гц, 1 год), 2.1 (m, 1 год) 2.04 (m, 1 год) 1,98 (m, 1 год), 1,96 (m, 1 год), 1,9 (m, 1 год), 1,6 – 1,8 (м, 4 год), 1,47-1.6 (м, 2 год), 1,41 (m, 1 год). ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3¬) δ 29.71, 31.35, 31.48, 34.1, 37.17, 37,95, 41.11, 43.44, 45.19, 46, 48.51, 73, 86.77.

Результаты (украинский) 2:

2-bromodiamantan-1-олу при допомоги реакції ретро-Барб'є. Diamantan-1-ол (7 г, 34,3 ммоль) розчиняли в 22 мл хлороформу , а потім додали 21,3 г карбонату калію порошкоподібний. Після охолодження на бані з льодом до 4.42 мл 0 ° C брому додають до переміли суспензії з допомогою крапельної воронки з вирівнювання тиску в руці такою швидкістю , що температура залишалася нижчою , ніж на 3 ° C. Коричневу суміш активно перемішують при температурі 2-4 ° С в протягом 1,5 годин. Після цього суміш виливають в хімічний стакан , що містить 200 мл води з льодом з сульфитом натрію і ретельно перемішують до знебарвлення суміші. Органічний шар відокремлювали і водний шар промивають 3 рази з допомогою 20 мл хлороформу. Об'єднані органічні екстракти сушать над безводним сульфатом натрію, фільтрували і концентрували при зниженому тиску з одержанням 8,35 г суміші diamantanes. Diamantanes поділяли з допомогою колонкової хроматографії на силікагелі. Елюювання сумішшю гексан: EtOAc = 16: 1 , а потім сумішшю гексан: етилацетат = 4: 1 дала 3,8 г непрореагировавшего diamantan-1-ол, 250 мг нероздільної суміші продуктів і 4,3 г (44,32%) 2-bromodiaman- . 1-ол
1H - ЯМР (400 МГц, CDCl 3) δ 2,92 (м, J = 16 Гц, 1H), 2,33 - 2,43 (м, 2H), 2,3 (м, J = 16 Гц, 1H), 2,22 (м, J = 16 Гц, 1H), 2,13 (м, J = 16 Гц, 1H), 2,1 (м, 1H), 2,04 (м, 1H), 1,98 (м, 1H), 1,96 (м, 1H), 1,9 ( м, 1H), 1,6 - 1,8 (м, 4H), 1,47 - 1,6 (м, 2H), 1,41 (м, 1H). 13С - ЯМР (100 МГц, CDCl3¬) δ 29,71, 31,35, 31,48, 34,1, 37,17, 37,95, 41,11, 43,44, 45,19, 46, 48,51, 73, 86,77.