Accordingly, hypobromite 7 forms in

Accordingly, hypobromite 7 forms in the first step (Fig. 2), followed by homolysis to the oxygen-centered radical 8, which equilibrates rapidly with the cage-opened form 9. We modeled transformation computationally31 and found that the barrier for the fragmentation through TS1 is only 7.1 kcal∙mol–1 (M06-2X/cc-pVTZ, Fig. 2). Although 8 is 3.1 kcal∙mol–1 more stable than the open form 9, the later may be effectively removed from the equilibrium in the presence of excess of bromine to give 10 as an expected product of a retro-Barbier fragmentation.30

Результаты (русский) 2:

Соответственно, гипобромитом 7 образует на первой стадии (фиг. 2), а затем гомолиза к кислороду в центре радикальной 8, который быстро уравновешивается с короткозамкнутым-открываемой формы 9. Мы смоделировали преобразование computationally31 и обнаружили, что барьер для фрагментации через TS1 составляет всего 7,1 ккал ∙ моль-1 (M06-2X / куб.см-pVTZ, рис. 2). Несмотря на то, 8 составляет 3,1 ккал ∙ моль-1 более стабильны, чем открытой форме 9, позднее могут быть эффективно удалены из равновесия в присутствии избытка брома с получением 10 в качестве целевого продукта, ретро-Барбиер fragmentation.30

Результаты (русский) 3:

таким образом, hypobromite 7 формы на первом этапе (рис. 2), а затем homolysis для кислорода в центре радикально - 8, которые equilibrates быстро с клетку открыли формы 9.мы, по computationally31 преобразования и обнаружили, что барьер для фрагментации через ts1 только 7.1 ккал ∙ моль - 1 (m06-2x / CC pvtz, диаграмма 2).хотя 8 - 3.1 ккал ∙ моль - 1, более стабильны, чем в открытой форме 9, позже может быть эффективно удалить из равновесия в присутствии свыше брома дать 10, как ожидается, продукт ретро fragmentation.30 барбье