Labelingwith carbon-13 was possible

Labeling
with carbon-13 was possible at the time only to about
a 50% level (from Ba13CO3). When we prepared 50% 13Clabeled
tert-butyl fluoride for ionization in SbF5, we could,
however, obtain at best only a 5% carbocationic solution
in SbF5. Thus, the 13C content in the ionic solution was
10-fold diluted. However, Baker, undaunted, devised
what became known as the INDOR (internuclear double
resonance) method. Using the high sensitivity of the
proton signal, he was able with the double-resonance
technique to observe the 13C shifts of our dilute solutionss
a remarkable achievement around 1960. The carbon-13
shift of the tertiary carbon atom in (CH3)3CFSbF5 of 13C
335.2 turned out to be more than 300 ppm deshielded
from that of the covalent starting material. Such very
large chemical deshielding (the most deshielded 13C
signal at the time) could not be reconciled with a donoracceptor
complex. It indicated rehybridization from sp3
to sp2 and at the same time showed the effect of
significant positive charge on the carbocationic carbon
center.

Результаты (украинский) 1:

Маркуванняз вуглецю-13 можна було в той час тільки про50% рівня (від Ba13CO3). Коли ми підготували 50% 13ClabeledМетилтретинний бутиловий фтор для іонізації в SbF5, ми могли б,Однак, у кращому випадку отримати лише 5% carbocationic рішенняу SbF5. Таким чином, була іонної рішення, зміст 13 С10 разів розведений. Однак, розробили Бейкер, невтомній,те, що стала відома як INDOR (internuclear подвійнірезонансний) метод. За допомогою висока чутливість доПротон сигналу, він був у стані з двоспальним резонансТехніка для спостереження 13 С зміщується з нашими розведеної solutionssчудове досягнення навколо 1960. Вуглецю-13зрушення в третинний атома вуглецю в 3CFSbF5 (CH3) 13 с335.2 виявився більш ніж 300 стр/хв deshieldedвід ковалентний відправною матеріалу. Такі дужевеликий хімічного deshielding (найбільш deshielded 13 Ссигналу в той час) не може бути узгоджені за donoracceptorкомплекс. Він вказав, що rehybridization від sp3щоб sp2 і в той же час показав впливзначний позитивний заряд на carbocationic вуглецюцентр.

Результаты (украинский) 2:

Етикетувальне
з вуглецем-13 було можливо в той час , тільки приблизно
на рівні 50% (з Ba13CO3). Коли ми готували 50% 13Clabeled
трет-бутиловий фторид для іонізації в SbF5, ми могли б,
однак, отримати в кращому випадку тільки 5% карбокатіон розчину
в SbF5. Таким чином, зміст 13С в іонному розчині була
10-кратно розведеного. Тим НЕ менше, Бейкер, безстрашний, розробив
то , що стало відомо як INDOR (меж'ядерном подвійного
резонансу) методу. Використовуючи високу чутливість
сигналу від протона, він був в стані з подвійною резонансної
техніки для спостереження за 13C зрушення нашого розбавлених solutionss
чудове досягнення близько 1960. вуглець-13
зсуву третинного атома вуглецю в (CH3) 3CFSbF5 13С
335,2 виявився більш ніж 300 частин на мільйон deshielded
від ковалентного вихідного матеріалу. Такий дуже
великий хімічний deshielding (самий deshielded 13C
сигнал в той час) не міг примиритися з donoracceptor
комплексом. Вона вказала перегібрідізаціі від sp3
до sp2 і в той же час показав ефект
значного позитивного заряду на карбокатіон вуглецю
центру.