2-bromodiamantan-1-ol via Retro-Bar

2-bromodiamantan-1-ol via Retro-Barbier reaction. Diamantan-1-ol (7 g, 34.3 mmol) was dissolved in 22 ml of chloroform and then 21.3 g powdered potassium carbonate was added. After cooling on the ice bath to 0°C 4.42 ml of bromine was added to stirred suspension by dropping funnel with pressure-equalizing arm in such speed that temperature stayed lower than 3°C. Brown mixture was actively stirred at 2-4°C for 1.5 hours. After that, it was poured into the beaker containing 200 ml of ice water with sodium sulfite and thoroughly stirred until discoloration of the mixture. Organic layer was separated and water layer was washed 3 times with 20 ml of chloroform. The combined organic extracts were dried over anhydrous sodium sulfate, filtered and concentrated under reduced pressure to yield 8.35 g of diamantanes mixture. Diamantanes were separated by column chromatography on silica gel. Elution with mixture hexane:EtOAc=16:1 and then with hexane:EtOAc=4:1 gave 3.8 g of unreacted diamantan-1-ol, 250 mg of inseparable mixture of products and 4.3 g (44.32%) of 2-bromodiaman-1-ol.
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 2.92 (m, J = 16 Hz, 1H), 2.33 – 2.43 (m, 2H), 2.3 (m, J = 16 Hz, 1H), 2.22 (m, J = 16 Hz, 1H), 2.13 (m, J = 16 Hz, 1H), 2.1 (m, 1H), 2.04 (m, 1H), 1.98 (m, 1H), 1.96 (m, 1H), 1.9 (m, 1H), 1.6 – 1.8 (m, 4H), 1.47 – 1.6 (m, 2H), 1.41 (m, 1H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3¬) δ 29.71, 31.35, 31.48, 34.1, 37.17, 37.95, 41.11, 43.44, 45.19, 46, 48.51, 73, 86.77.

Результаты (русский) 1:

2-bromodiamantan-1-ол через ретро-Барбье реакции. Diamantan-1-ол (7 g, 34.3 ммоль) был распущен в 22 мл хлороформа и затем 21.3 карбонат калия g сухого был добавлен. После охлаждения на льду ванна до 0° C 4.42 мл брома был добавлен в перемешиваемой суспензии, сбрасывая воронка с уравнивания давления руку в такой скорости, что температуры оставался ниже, чем на 3° C. Коричневые смесь была активно перемешивают на 2-4° C на 1,5 часа. После этого он был выливают в стакан, содержащий 200 мл ледяной воды с сульфит натрия и тщательно перемешивают до обесцвечивания смеси. Была отделена органический слой и слой воды промывали 3 раза с 20 мл хлороформа. Объединенные органические экстракты были сушат над безводный сульфат натрия, фильтруют и сконцентрированы при сниженном давлении для урожайности 8.35 g диамантаны смеси. Диамантаны были отделены колоночной хроматографии на силикагель. Элюирующий с смесь гексана: EtOAc = 16:1 и затем с гексана: EtOAc = 4:1 дал 3.8 g непрореагировавшего diamantan-1-ол, 250 мг неразлучны смеси продуктов и 4.3 g 2-bromodiaman-1-ол (44.32%). 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 2.92 (m, J = 16 Гц, 1H), 2.33 – 2.43 (м, Ч. 2), 2.3 (m, J = 16 Гц, 1H), 2.22 (m, J = 16 Гц, 1H), 2.13 (m, J = 16 Гц, 1H), 2.1 (m, 1H), 2.04 (m, 1H), 1,98 (m, 1H), 1,96 (m, 1H), 1.9 (m, 1H), 1.6-1.8 (m, 4 Ч), 1.47 – 1.6 (м, Ч. 2), 1.41 (m, 1 Ч). 13С ЯМР (100 МГц, CDCl3¬) δ 29.71, 31.35 31,48, 34,1, 37,17, 37,95, 41,11, 43,44, 45.19, 46, 48.51, 73, 86.77.

Результаты (русский) 2:

2-bromodiamantan-1-ола при помощи реакции ретро-Барбье. Diamantan-1-ол (7 г, 34,3 ммоль) растворяли в 22 мл хлороформа , а затем добавили 21,3 г карбоната калия порошкообразный. После охлаждения на бане со льдом к 4.42 мл 0 ° C брома добавляют к перемешиваемой суспензии с помощью капельной воронки с выравнивания давления в руке такой скоростью , что температура оставалась ниже , чем на 3 ° C. Коричневую смесь активно перемешивают при температуре 2-4 ° С в течение 1,5 часов. После этого смесь выливают в химический стакан , содержащий 200 мл воды со льдом с сульфитом натрия и тщательно перемешивают до обесцвечивания смеси. Органический слой отделяли и водный слой промывают 3 раза с помощью 20 мл хлороформа. Объединенные органические экстракты сушат над безводным сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении с получением 8,35 г смеси diamantanes. Diamantanes разделяли с помощью колоночной хроматографии на силикагеле. Элюирование смесью гексан: EtOAc = 16: 1 , а затем смесью гексан: этилацетат = 4: 1 дала 3,8 г непрореагировавшего diamantan-1-ола, 250 мг неразделимой смеси продуктов и 4,3 г (44,32%) 2-bromodiaman- . 1-ола
1H - ЯМР (400 МГц, CDCl 3) δ 2,92 (м, J = 16 Гц, 1H), 2,33 - 2,43 (м, 2H), 2,3 (м, J = 16 Гц, 1H), 2,22 (м, J = 16 Гц, 1H), 2,13 (м, J = 16 Гц, 1H), 2,1 (м, 1H), 2,04 (м, 1H), 1,98 (м, 1H), 1,96 (м, 1H), 1,9 ( м, 1H), 1,6 - 1,8 (м, 4H), 1,47 - 1,6 (м, 2H), 1,41 (м, 1H). 13С - ЯМР (100 МГц, CDCl3¬) δ 29,71, 31,35, 31,48, 34,1, 37,17, 37,95, 41,11, 43,44, 45,19, 46, 48,51, 73, 86,77.

Результаты (русский) 3:

2-bromodiamantan-1-ol через ретро барбье реакции.diamantan-1-ol (7 г, 34,3 ммоль) была распущена в 22 од хлороформ, а затем 21,3 г сухого карбонат калия был добавлен.после охлаждения на льду ванну до 0°C, 4.42 мл бром был добавлен вызвали подвешивание падает воронка с давлением выравнивания рука на такой скорости, что температура оставалась ниже 3 °с, браун смесь активно вызвали на 2 - 4 °C за 1,5 часа.после этого он налил в сосуде с 200 мл воды со льдом с сульфит натрия и тщательно вызвали до обесцвечивания смеси.в органическом слое отделять и водной толщи смыло в 3 раза с 20 мл метилхлороформа.объединенные органических выдержки сушились на безводного сульфат натрия, фильтровать и сосредоточены в условиях низкого давления для получения 20 г diamantanes смеси.diamantanes разделены хроматографическая колонка о силикагель.elution с смесь гексан: etoac = 16:1, а затем гексан: etoac = 4:1 дал 3,8 г unreacted diamantan-1-ol, 250 мг неразделимое смешение продуктов и 4,3 г (44.32%) 2-bromodiaman-1-ol.1н ямр (400 мгц, cdcl3 δ 2,92 (м), j = 16 гц, 2007), 2,33 - 2.43 (m, 2н, 2.3 (м), j = 16 гц, 2007), 2.22 m, j = 16 гц, 2007), 2.13 m, j = 16 гц, 1), 2 (m, 2007), 2.04 (m, 2007), 1,98 m г), 1,96 (m, 1), 1,9 (m, 2007), 1,6 - 1,8 (m, 4H), 1,47 - 1,6 м 2н), 1 (m, 2007).13C ямр (100 мгц, cdcl3 ¬) δ 29.71, 31.35, 31.48, 34,1, 37.17, 37.95, 41.11, 43.44, 45.19, 46, 48.51, 73, 86.77.